二次离婚时，第一次的离婚协议书通常无效。依据《婚姻法》相关规定，离婚协议书需经法庭或婚姻登记管理部门认可才具法定效力，仅适用于当次离婚。若情况变化或未履行，二次离婚需重新协商签订。不及时处理可能导致财产、抚养权等纠纷悬而未决，影响双方权益。
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二次离婚协议需重签。操作如下：1. 双方协商新协议内容，包括财产、子女等安排；2. 书面撰写协议，明确各项条款；3. 双方签字确认，必要时可请律师见证；4. 提交法庭或婚姻登记管理部门审核，确保协议合法有效。
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二次离婚时，常见处理方式是重新签订离婚协议。选择时需考虑双方实际情况变化，如财产增减、子女成长等，确保新协议公平合理，并尽快办理法律手续，以避免潜在纠纷。